电化学工作站通过与被测气体发生反应并产生与气体浓度成正比的电信号来工作，典型的电化学传感器由传感电极(或工作电极)和反电极组成，并由一个薄电解层隔开。穿过屏障扩散的气体与传感电极发生反应，传感电极可以采用氧化机理或还原机理。这些反应由针对被测气体而设计的电极材料进行催化。与被测气浓度成正比的电流会在正极与负极间流动。电化学工作站测量该电流即可确定气体浓度，由于该过程中会产生电流，固定的稳定恒电势作用于传感电极，电极可以保持传感电极上的这种固定电压值。气体分子与传感电极发生反应，同时测量反电极，测量结果通常与气体浓度直接相关。施加于传感电极的电压值可以使传感器针对目标气体。
电化学工作站的电极是要考察的电极，辅助电极是为了和工作电极形成回路，因为参比电极的电势一定，所以只要测出工作电极和参比电极之间的电势差，也就知道了工作电极的电势，另一方面工作电极和辅助电极之间的电流可以测定，在微细电解加工方面。在脉冲电解加工的基础上，采取工具往复运动方式，在加工周期中，先施加一个对刀电压，工具电极进给至工件阳极，进行零位对刀；然后工具电极回退，使间隙至所需要的数值，施加相对较高的加工电压进行加工；加工后切断加工电压，工具电极回退到较大间隙，进行充分的电解液冲刷以排出加工产物，同时采用超短脉宽脉冲电流，以提高加工的定域性，利于微细加工，并将超短脉冲电流、低浓度电解液及加工间隙的实时检测和调整等技术结合，实现微米级精度的加工。
